目前的揮發性有機污染物的治理包括破壞性,非破壞性方法,及這兩種方法的組合。
破壞性的方法包括燃燒、生物氧化、熱氧化、光催化氧化,低溫等離子體及其集成的技術,主要是由化學或生化反應,用光,熱,微生物和催化劑将VOCs轉化成CO2和H2O等無毒無機小分子化合物。
非破壞性法,即回收法,主要是碳吸附、吸收、冷凝和膜分離技術,通過物理方法,控制溫度,壓力或用選擇性滲透膜和選擇性吸附劑等來富集和分離揮發性有機化合物。 傳統的揮發性廢氣處理常用吸收、吸附法去除,燃燒去除等,在最近幾年中,半導體光催化劑的技術體,低溫等離子得到了迅速發展。
常見VOCs處理工藝有以下幾種:
(1)吸附工藝簡介
吸附法主要适用于低濃度氣态污染物的淨化,對于高濃度的有機氣體,通常需要首先經過冷凝等工藝将濃度降低後再進行吸附淨化。吸附技術是最爲經典和常用的氣體淨化技術,也是目前工業VOCs 治理的主流技術之一。吸附法的關鍵技術是吸附劑、吸附設備和工藝、再生介質、後處理工藝等。 活性炭因其具有大比表面積和微孔結構而廣泛應用于吸附回收有機氣體。目前,對活性炭吸附有機氣體的研究主要集中在吸附平衡的預測、活性炭材料的改性及有機物的物化性質對活性炭吸附性能的影響。
(2)活性炭吸附工藝的優缺點
優點:适用于低濃度的各種污染物;活性炭價格不高,能源消耗低,應用起來比較經濟;通過脫附冷凝可回收溶劑有機物;應用方便,隻與同空氣相接觸就可以發揮作用;活性炭具有良好的耐酸堿和耐熱性,化學穩定性較高。
缺點:吸附量小,物理吸附存在吸附飽和問題,随着吸附劑的消耗,吸附能力也變弱,使用一段時間後可能會出現吸附量小或失去吸附功能;吸附時,存在吸附的專一性問題,對混合氣體,可能吸附性會減弱,同時也存在分子直徑與活性炭孔徑不匹配,造成脫附現象;
(1)吸收工藝簡介
用溶液、溶劑或清水吸收工業廢氣中的揮發性氣體,使其與廢氣分離的方法叫吸收法。溶液、溶劑、清水稱爲吸收劑。吸收劑不同可以吸收不同的有害氣體。
吸收法使用的吸收設備叫吸收器、淨化器或洗滌器。吸收法的工藝流程和濕法除塵工藝近似,隻是濕法除塵工藝用清水,而吸收法淨化有害氣體要用溶劑或溶液。
(2)吸收工藝優缺點
優點:吸收法工藝比較簡單,設備投資較低,操作和維修費用基本與碳吸附法相當,由于吸收介質是采用煤油和吸收液,因此沒有二次污染問題。
缺點:此工藝方法回收效率低,對于環保要求較高時,很難達到允許的油氣排放标準;設備占地空間大;能耗高;吸收劑消耗較大,需不斷補充。
(1)冷凝工藝簡介
油品在儲運和銷售過程中部分輕烴組分揮發進入大氣,造成資源浪費和環境危害。同時有機溶劑廣泛應用于工業生産中,每年都有大量的有機溶劑揮發到空氣中,危害人類健康,造成嚴重的環境污染。采取合适的方法回收這些揮發性有機物不但可以降低企業生産成本,而且具有巨大的環保效益。
冷凝法是用來回收VOCs的一種有效方法,其基本原理是利用氣态污染物在不同的溫度和壓力下具有不同飽和蒸汽壓,通過降低溫度和增加壓力,使某些有機物凝結出來,使VOCs得以淨化和回收。
(2)冷凝工藝優缺點
優點:冷凝法是利用物質沸點的不同回收,适合沸點較高的有機物,該方法具有回收純度高、設備工藝簡單、能耗低的優點;并有設備緊湊、占用空間小、自動化程度高、維護方便、安全性好、輸出爲液态油可直接利用等優點;
缺點:單一冷凝法要達标需要降到很低的溫度,耗電量巨大,不是真正意義上的“節能減排”。
(1)膜分離工藝簡介
在石油開采和儲運過程中,部分油品揮發到大氣中形成的油氣中,除空氣外,主要C4-C5以及少量芳香烴。這些有機蒸氣排放不僅造成嚴重的資源浪費,而且對空氣質量有很大影響,進而影響人類的健康,目前,有機蒸氣的分離回收方法主要是冷凝、活性炭吸附、膜分離法、溶劑吸收法。膜分離技術是一種效率較高的分離方法 。
(2)膜分離工藝優缺點
優點:膜分離技術是近代石油化工學科中分離科學的前沿技術。它具有投資小、見效快、流程簡單、回收率高、能耗低、無二次污染的特點,具有較高的科技含量;
缺點:投資大;膜國産率低,價格昂貴,而且膜壽命短;膜分離裝置要求穩流、穩壓氣體,操作要求高。
(1)燃燒工藝簡介
一類VOCs 處理方法是所謂破壞性技術,即通過化學或生物的技術使VOCs 轉化爲二氧化碳、水以及氯化氫等無毒或毒性小的無機物。燃燒法即屬此類技術。
燃燒法分直接燃燒法和催化燃燒法。直接燃燒法适合處理高濃度 VOCs 的廢氣,因其運行溫度通常在800-1200℃時,工藝能耗成本較高,且燃燒尾氣中容易出現二惡英、NOx等副産物;由于廢氣中VOCs濃度一般較低,僅僅依靠反應熱,一般難以維持反應所需的溫度。
爲了提高熱經濟性,人們開展了大量的研究,一個方向是改進催化劑的性能使反應溫度降低。另一個方向是研究新的工藝技術、新的反應器設計以使反應能在較高的溫度下自熱地實現。
(2)燃燒工藝優缺點
優點:相較與直接燃燒法其輔助燃料費用低,二次污染物NOx生成量少,燃燒設備的體積較小,VOCs去除率較高;
缺點:催化劑價格較貴,且要求廢氣中不得含有會導緻催化劑失活的成分。
(1)生物過濾工藝簡介
利用微生物的新陳代謝過程對多種有機物和某些無機物進行生物降解,可以有效去除工業廢氣中的污染物質,此即爲處理有機廢氣的生物法。
最先提出采用微生物處理廢氣構想的是 Bach,他曾于1923年利用土壤過濾床處理污水處理廠散發的含 H2S 惡臭氣體。在德國和荷蘭的許多地區,該技術已大規模并成功地應用于控制氣味,揮發性有機化合物和空氣中的有毒排放,許多常見的空氣污染物的控制效率已經達到90%以上。
(2)生物過濾工藝優缺點
優點:适用範圍廣,處理效率高,工藝簡單,費用低,無二次污染 。
缺點:對高濃度、 生物降解性差及難生物降解的 VOCs 去除率低 。
(1)等離子體工藝簡介
等離子體污染物控制技術利用氣體放電産生具有高度反應活性的粒子與各種有機、無機污染物發生反應,從而使污染物分子分解成爲小分子化合物或氧化成容易處理的化合物而被去除。
這一技術的最大特點是可以高效、便捷地對多種污染物進行破壞分解,使用的設備簡單,占用的空間較小,并适合于多種工作環境。
(2)等離子體工藝優缺點
優點:處理效率高,運行費用低,特别對芳烴的去除效率高。
缺點:對高濃度 VOCs 處理效率一般,目前主要停留在實驗室階段,缺乏實際應用。
(1)光催化氧化工藝簡介
光化學和光催化氧化法是目前研究較多的一種高級氧化技術。光催化反應即在光的作用下進行的化學反應。分子吸收特定波長的電磁輻射後,是分子達到激發态,然後發生化學反應,産生新的物質,或成爲熱反應的引發劑。
(2)光催化氧化工藝優缺點
優點:處理效率高,運行費用低,适用于低濃度廣範圍的 VOCs特别對芳烴的去除效率高.
缺點:對高濃度 VOCs 處理效率一般;主要還停留在實驗室階段,缺乏實際應用。
(1)沸石轉輪+RTO工藝原理:
VOCs廢氣通過沸石濃縮轉輪後,能有效被吸附于沸石中,達到去除的目的。經過沸石吸附的揮發性氣體被潔淨後直接通過煙囪排放到大氣中,轉輪持續以1-6轉/小時的速度旋轉。
同時将吸附的揮發性有機物傳送至脫附區,于脫附區中利用一小股加熱氣體将揮發性有機物進行脫附,脫附後的沸石轉輪旋轉至吸附區,持續吸附揮發性有機氣體。脫附後的濃縮有機廢氣送至焚化爐進行燃燒轉成二氧化碳及水蒸氣排放至大氣中。
(2)技術特點
①分子篩轉輪+RTO組合工藝特點:
氧化溫度約爲800℃;采用蓄熱陶瓷作爲換熱器,換熱效率>95%;處理效率90%~99%;占地面積相對适中;最高耐溫1000℃;可處理含硫、鹵素等有機物質;适用于連續運行。
②分子篩轉輪+CO組合工藝特點:
氧化溫度約300℃,采用管式或闆式作爲換熱器,換熱效率約65%;處理效率90%~99%;占地面積相對較小,最高耐溫約500℃,不能處理含硫、鹵素等有機物質,适于間歇運行。